Le collezioni comprendono oltre 40.000 monografie, tra le quali libri antichi e di pregio, e circa 10.000 annate di periodici dei quali 80 correnti. Sono presenti, tra i periodici storici dell’800 e primi ‘900, delle rarità possedute in Italia solo da questa Biblioteca. Ricoprono gli ambiti disciplinari di scienze dell’educazione, pedagogia, didattica, formazione, formazione degli adulti, sociologia, psicologia, storia, filosofia, letterature, lingue e vengono costantemente incrementate dalle esigenze didattiche e di ricerca.
Nel 2013 sono stati reinseriti i libri della storica Sezione 8, in massima parte comprendenti pregevoli, rare edizioni di manuali e saggi per la formazione degli insegnanti e circa mille volumi di letteratura per l’infanzia e l’adolescenza, tutti editi tra la fine dell’Ottocento e la prima metà del Novecento. In questo nucleo storico della Biblioteca si riscontra particolare attenzione e ricerca per la produzione scientifica dei paesi europei e, nel caso delle letterature per l’infanzia e l’adolescenza, per esempi da tutto il mondo.
In accordo con il Consiglio scientifico della Biblioteca, a ottobre 2018 per la revisione delle collezioni, avviata anche per la riorganizzazione degli spazi non sufficienti, si è deciso di collocare presso il Museo della Scuola e della Didattica alcuni fondi storici, che hanno ritrovato così nel palazzo di Piazza della Repubblica 10, dove era stato istituito nel 1878 l’Istituto Femminile di Magistero come a Firenze, poi dal 1882 Regio Istituto di Magistero, la loro primigenia allocazione:
- Fondo Giuseppe Lombardo Radice: 1.700 volumi compresi 23 periodici.
- Fondo Luigi Ferretti: 6.722 monografie; 1.300 fascicoli di periodici.
- Fondo M.C.C. Movimento di collaborazione Civica; 365 volumi in catalogo, donati dal Professor Mauro Laeng nel 1981.
- Sezione Misc: miscellanee rilegate di articoli fine ottocento, inizi novecento, catalogati.
La Biblioteca ha acquisito negli anni le donazioni a nome di Francesca Manacorda e dei Professori Carlo Donolo, Marcella Pompili Pagliari, Franco Martinelli, Bianca Spadolini e Luisa Marquardt: quest’ultima con pregevoli e rare edizioni illustrate di letteratura per l’infanzia e l’adolescenza.